您好,欢迎光临邢台知识产权交易平台! 免费注册
首页 > 知识产权交易 > 一种苯并异噻唑酮类化合物及其应用
  • 一种苯并异噻唑酮类化合物及其应用

    合乐彩票平台注册送钱(申请号):CN201010155166.2
    合乐彩票平台注册送钱类型:发明合乐彩票平台注册送钱
    更新时间:2019-09-29 16:44:36
    技术领域:其它
    交易方式: 转让 交易状态: 未交易
    温馨提示:如您想继续具体了解本项目,可发送邮件至邮箱:xinweizhuanli@163.com;也可通过咨询热点电话:0319-8336183

    合乐彩票平台注册送钱详情

    一种苯并异噻唑酮类化合物及其应用 技术领域 本发明涉及海洋生物抑制剂,具体的说是一种苯并异噻唑啉酮类化合物及其应用。 背景技术 在海水或淡水中,水生生物体,例如腔肠动物(如水螅类)、贝类、管栖多毛类环节动物、藻类、群虫动物、软体动物等会附着于船底或用于养殖的渔网上。一旦这些水生生物体附着在船底、渔网等上,船和渔网受到损害,这可能造成很大的经济损失。例如,若蔓足类附着到渔网上时,它会封闭网眼,阻止潮水流动,从而造成水下氧短缺,使养殖的鱼由于窒息而死亡;在换网时由于重量增加而操作困难;以及由于对大浪的阻力较大,在台风袭击时网易破损。若这些生物体粘附在船底时,船的推进效率降低,燃料消耗增加。由于上述原因,这些水生附着生物称作污损生物体。为减小由污损生物造成的经济损失,已投入很大的人力和资金来维护易受污染的海洋设施。 尽管滴滴涕和一系列有机锡化合物有效,但是,这些它们具有强毒性,目前已被禁止应用。因此,开发低污染防污剂和低污染的防污涂料在水产、造船业、海洋军事等方面有着重要需求。日本特许公报10849/1976公开了一种含有苯并噻唑化合物作为活性组分的水下防污涂料;日本公开特许公报38303/1985,284275/1988和日本特许公报11606/1989公开了各种渔网防污剂、渔网防污涂料组合物和防污溶液,其中将二硫化四烷基秋兰姆化合物和其它化合物组合使用;日本特许公报50954/1986公开了一种用于海中结构物的防污染剂,其中含有一种3-异噻唑酮化合物作为活性组分;日本特许公报20665/1989和24242/1990以及日本公开特许公报9320/1978,201804/1993,100405/1994和100408/1994公开了含有马来酰亚胺化合物作为活性组分的防污涂料。 作为用于船底的涂料,曾研究了各种防污涂料,例如氧化亚铜、有机锡和硫代氨基甲酸酯。但是,这些防污剂对于腔肠动物(例如水螅类)只有较弱防附着作用,而在腔肠动物频繁出现的海域则显示不出效果。腔肠动物频繁出现的海域主要指日本东北地方和北海道沿岸。另外,在东海和西日本海域,它们只对防止贝类和管栖多毛类环节动物的附着显示有限作用,因此不能有效地防止这些生物体的附着。已知铜对防治贝类有效,而且也已证实铜类防污剂确实能有效地对抗贝类和管栖多毛类环节动物。但是,在铜防污剂中使用重金属铜会随之对环境产生有害影响。 所述水中物体指与水接触或曝露在水中的物体或制品或结构,其中包括舰船、浮标、海岸工厂、热或核动力站的冷却水输入渠、海底油田的钻塔、港口设备和海洋民用工程设施的海水防污带等海洋设施。 已知许多种生活在海中的动物和植物,各种生物体常常可粘附于水中物体上并对其造成不利影响。这样的有害水生生物体的粘附将引起维修速度的减慢和舰船燃料消耗的增加,以及进入冷却水输入渠的输水量降低。 为了控制这些粘附生物体,迄今已使用过各种防污剂如氧化亚铜,然而其效果大都不够理想。 本发明内容 本发明目的在于提供一种有效地防止和抑制各种生物体粘附于水中物体的苯并异噻唑酮类化合物的应用。 为实现上述目的,本发明采用的技术方案为: 一种苯并异噻唑酮类化合物:所述苯并异噻唑酮类化合物为N-酰基苯并异噻唑酮衍生物如式(I)化合物所示:  其中:R选自H,C1-C10烷基,C2-C10烯基,C6-C10苯基或苯基取代基,取代基任选地被卤素取代;所述取代基任选地被卤素取代为R中任意取代基烷基、烯基或苯基上均可被卤素取代;X可为卤素、硝基、烷基或烷氧基;m是0-4的整数。所述R以为氢,C1-C10烷基,C2-C10烯基,C6-C10苯基或取代苯基,m是整数0。苯并异噻唑酮类化合物的应用:所述苯并异噻唑酮类化合物或苯并异噻唑酮类化合物与树脂混合作为海洋防污剂,所述苯并异噻唑酮类化合物与树脂混合时苯并异噻唑啉酮类化合物占树脂的重量为0.2-40%。 所述苯并异噻唑酮类化合物与铜化合物或金属铜作为海洋防污剂,其中铜化合物或金属铜占海洋防污剂总重量的5-35%;或者所述苯并异噻唑酮类化合物与树脂混合与苯并异噻唑酮类化合物与按照重量百分比或苯并异噻唑酮类化合物与树脂混合后与铜化合物或金属铜一起作为海洋防污剂,其中铜化合物或金属铜占海洋防污剂总重量的5-35%。所述海洋防污剂可防止和抑制有害水生生物体粘附于水中物体上。所述铜化合物为硫氰酸铜,氧化亚铜,氯化亚铜,环烷酸铜,甘氨酸铜,8-羟基喹啉-铜或碳酸亚铜。所述树脂为氯乙烯树脂,氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,氯乙烯-乙烯基异丁基醚共聚物,氯化橡胶树脂,氯化聚乙烯树脂,氯化聚丙烯树脂,丙烯酸树脂,苯乙烯-丁二烯共聚物,聚酯树脂,环氧树脂,酚醛树脂,合成橡胶,硅橡胶,硅氧烷树脂,石油树脂,油树脂,松香酯树脂,松香皂或松香。所述树脂为氯乙烯树脂,氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,氯乙烯-乙烯基异丁基醚共聚物或丙烯酸树脂和苯乙烯-丁二烯共聚物。所述海洋防污剂可直接或与涂料混合涂布到海洋建筑物。所述涂料为海洋涂料,海洋涂料为溶剂基海洋涂料和水基海洋涂料。 所述卤素为氯、氟、溴或碘;所述C1-C10烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、叔戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基,优选的是C1-C5烷基;所述C1-C10烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、叔戊氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基或正癸氧基,优选的是C1-C5烷氧基;所述C6-C10苯基及取代苯基为苯基、甲苯基、乙苯基、正丙苯基、异丙苯基、正丁苯基祸异丁苯基。 本发明所具有的优点: 本发明N-酰基取代苯并异噻唑酮衍生可有效地作为对抗水生附着生物体的防污剂,可用于防止能造成污损的生物体在养殖和固定设置的渔网上附着和生长的渔网防污剂,以及阻止污损生物体在船底、在渔网使用的材料上(如浮标和绳子)、以及在核能或热能电厂的冷凝水道上附着和生长的防污剂。本发明海洋防污剂对贮存稳定性没有有害影响,不会使粘度增加和变质。 本发明N-酰基取代苯并异噻唑酮衍生物具有防止和抑制有害水生生物体粘附于水中物体上,所述有害水生生物体的为水生动物如藤壶(Balanomorpha),龙介虫属(Serpula),苔鲜虫(Polyzoa),海鞘目(Ascidiacea),水螅纲(Hydrozoa)和软体动物(Mollusca);水生植物如石苑(Ulva),浒苔属(Enteromorpha),水云属(Ectocarpus)和硅藻类(Diatomaceae);以及粘泥。 所述水中物体指与水接触或曝露在水中的物体或制品或结构,其中包括舰船、浮标、海岸工厂、热或核动力站的冷却水输入渠、海底油田的钻塔、港口设备和海洋民用工程设施的海水防污带等海洋设施。 具体实施方式 所述苯并异噻唑酮类化合物为N-酰基苯并异噻唑酮衍生物如式(I)化合物所示参见表1:  R选自H,C1-C10烷基,C2-C10烯基,C6-C10苯基或取代苯基,取代基任选地被卤素取代; X可为卤素、硝基、烷基或烷氧基;m是0-4的整数。 式(I)化合物可通过通常用于涂料领域的普通配制方法制成,参见(精细化工:2008,25(8):771-774.)。 表1   化合物号   化合物名称   取代基   物化特性 1   N-乙酰基苯并异噻唑-3-酮 R=CH3 CDCl3,δ:7.26~8.03(m,4H,PhH),3.33(s,3H,C-H) 2   N-三氯乙酰基苯并异噻唑-3-酮 R=CCl3 CDCl3,δ:7.26~8.03(m,4H,PhH), 3   N-丙酰基苯并异噻唑-3-酮 R=CH2CH3  CDCl3,δ:7.26~8.03(m,4H,PhH),3.17(q,2H,C-H),1.28(t,3H,C-H) 4   N-(2-甲基丙酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=CH(CH3)2 CDCl3,δ:7.26~8.03(m,4H,PhH),3.57(q,1H,C-H),1.33(d,6H,C-H) 5   N-(2-甲基己酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=CH(CH3)CH2CH2CH2CH2   CDCl3,δ:7.29~8.03(m,4H,PhH),3.46(m,1H,C-H),2.43(m,2H,C-H),2.23(m,2H,C-H),2.19(m,2H,C-H),2.11(d,3H,C-H),1.81(t,3H,C-H)6   N-氯乙酰基苯并异噻唑-3-酮 R=CH2Cl CDCl3,δ:7.25~8.02(m,4H,PhH),4.97(s,2H,C-H) 7   N-(2-氯丙酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=CHClCH3CDCl3,δ:7.26~8.04(m,4H,PhH),4.89(q,1H,C-H),2.97(d,3H,C-H) 8   N-(3-氯丙酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=CH2CH2Cl   CDCl3,δ:7.26~8.04(m,4H,PhH),3.92(t,2H,C-H),3.7(t,2H,C-H) 9   N-(2,3-二氯丙酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=CHClCH2Cl   CDCl3,δ:7.26~8.04(m,4H,PhH),4.93(t,1H,C-H),4.15(d,2H,C-H) 10   N-苯甲酰基苯并异噻唑-3-酮 R=C6H5   CDCl3,δ:7.21~8.05(m,4H,PhH),7.44~8.11(m,5H,PhH) 11   N-(4-氯苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H4Cl   CDCl3,δ:7.21~8.05(m,4H,PhH),7.54~8.07(m,4H,PhH) 12   N-(4-溴苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H4Br   CDCl3,δ:7.21~8.05(m,4H,PhH),7.61~7.97(m,4H,PhH) 13   N-(2-氟苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H4FCDCl3,δ:7.23~7.97(m,4H,PhH),7.37~7.97(m,4H,PhH) 14   N-(2-甲基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H4CH3   CDCl3,δ:7.25~8.04(m,4H,PhH),7.14~7.93(m,4H,PhH),2.79(s,3H,C-H) 15   N-(4-乙基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H4CH2CH3   CDCl3,δ:7.23~8.01(m,4H,PhH),7.39~7.97(m,4H,PhH),2.83(q,2H,C-H),2.04(t,3H,C-H) 16   N-(4-异丙基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H4CH(CH3)2   CDCl3,δ:7.23~8.01(m,4H,PhH),7.49~8.03(m,4H,PhH),2.83(m,1H,C-H),2.04(q,6H,C-H) 17   N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H40CH3   CDCl3,δ:7.25~8.04(m,4H,PhH),6.95~7.84(m,4H,PhH),3.73(s,3H,C-H) 18   N-(3-甲氧基苯甲酰基)苯并异 R=C6H4OCH3   CDCl3,δ:7.26~8.04(m,4H,PhH),7.02~7.51(m,4H,PhH),3.67(s,3H,C-H)   噻唑-3-酮 19   N-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H40CH3   CDCl3,δ:7.26~8.04(m,4H,PhH),6.95~7.84(m,4H,PhH),3.69(s,3H,C-H) 20   N-(2,4-二氯苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3Cl2   CDCl3,δ:7.22~8.03(m,4H,PhH),6.33~7.82(m,3H,PhH) 21   N-(2,6-二氯苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3Cl2   CDCl3,δ:7.26~7.99(m,4H,PhH),6.33~7.82(m,3H,PhH) 22   N-(2,4,6-三氯苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H2Cl3 CDCl3,δ:7.24~7.97(m,4H,PhH),7.34(m,2H,PhH) 23   N-(2,3,4,5,6-五氯苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6Cl5 CDCl3,δ:7.24~8.01(m,4H,PhH) 24   N-(2,4-二甲基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3(CH3)2   CDCl3,δ:7.32~8.04(m,4H,PhH),7.04~7.73(m,3H,PhH),2.35(s,3H,C-H),2.30(s,3H,C-H) 25   N-(3,4-二甲基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3(CH3)2   CDCl3,δ:7.34~8.11(m,4H,PhH),7.12~7.69(m,3H,PhH),2.33(s,3H,C-H),2.27(s,3H,C-H) 26   N-(2,6-二甲基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3(CH3)2   CDCl3,δ:7.34~8.09(m,4H,PhH),7.05~7.47(m,3H,PhH),2.31(s,6H,C-H) 27   N-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H2(CH3)3 CDCl3,δ:7.24~8.09(m,4H,PhH),6.85(s,2H,PhH),2.29(s,9H,C-H) 28   N-(3,4-二甲氧基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3(OCH3)2 CDCl3,δ:7.30~8.02(m,4H,PhH),7.04~7.35(m,3H,PhH),3.75(s,3H,C-H),3.67(s,3H,C-H) 29   N-(3,5-二甲氧基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3(OCH3)2 CDCl3,δ:7.25~8.07(m,4H,PhH),6.83~7.32(m,3H,PhH),3.77(s,6H,C-H) 30   N-(3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H2(OCH3)3 CDCl3,δ:7.25~8.03(m,4H,PhH),6.97(s,2H,PhH),3.75(s,9H,C-H) 31   N-(2-氯-4-甲基苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3Cl(CH3)   CDCl3,δ:7.35~8.05(m,4H,PhH),7.22~7.97(m,3H,PhH),2.45(s,3H,C-H) 32   N-(2-氟-4-氯苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮 R=C6H3ClF   CDCl3,δ:7.25~7.97(m,4H,PhH),7.25~7.97(m,3H,PhH) 33   5-氯-N-苯甲酰基苯并异噻唑   R=C6H5X=Cl   CDCl3,δ:7.35~8.01(m,3H,PhH),7.45~8.07(m,5H,PhH)   -3-酮 34   5-溴-N-苯甲酰基苯并异噻唑-3-酮   R=C6H5X=Br   CDCl3,δ:7.35~8.11(m,3H,PhH),7.45~8.07(m,5H,PhH) 35   5-甲基-N-苯甲酰基苯并异噻唑-3-酮   R=C6H5X=CH3   CDCl3,δ:7.25~7.99(m,3H,PhH),7.45~8.03(m,5H,PhH),2.47(s,3H,C-H) 36   6-乙基-N-苯甲酰基苯并异噻唑-3-酮   R=C6H5X=CH2CH3   CDCl3,δ:7.39~7.97(m,3H,PhH),7.47~8.07(m,5H,PhH),2.51(t,3H,C-H),1.27(q,2H,C-H) 37   5-甲氧基-N-苯甲酰基苯并异噻唑-3-酮   R=C6H5X=OCH3   CDCl3,δ:7.05~8.01(m,3H,PhH),7.35~7.98(m,5H,PhH),3.87(s,3H,C-H) 38   6-氯-N-(4-氯苯甲酰基)苯并异噻唑-3-酮   R=C6H4ClX=Cl   CDCl3,δ:7.36~7.91(m,3H,PhH),7.51~8.13(m,4H,PhH)
    本发明海洋防污剂涂布到海洋建筑物上或加到海洋建筑物中可用来抑制海洋生物的生长。能够保护海洋建筑物,本发明的海洋防污剂可直接加到海洋建筑物中,直接涂布到海洋建筑物上或者加到涂料中,然后再涂布到海洋建筑物上。涂布可用任何传统的方法如浸涂、喷涂或涂覆。另外可通过加压处理或真空浸渍将本发明海洋防污剂负载到载体中涂布到用作木桩的木材上。也可在制造过程中将这些组合物加到渔网纤维中。 本发明海洋涂料通常含有粘合剂、溶剂和其他任选的组分。溶剂可为有机溶剂、水或其混合物。本发明的海洋防污剂适用于溶剂基海洋涂料和水基海洋涂料,溶剂基海洋涂料是优选的。 本发明海洋防污剂可以进一步含有各种在传统组合物中常用的添加剂,例如增塑剂如氯化石蜡和磷酸三(对甲苯酯);着色颜料如红色氧化铁和二氧化钛;增量颜料如氧化锌和二氧化硅粉;以及有机溶剂如二甲苯和甲基·异丁基酮。及本发明的海洋防污剂中还可含有其它常用防污剂,这类防污剂的例子是在日本造船研究学会(Japan Shipbuilding ResearchAssociation)的第209次研讨会上提出的防污剂,例如二甲基二硫代氨基甲酸锌,2-甲硫基-4-叔丁氨基-6-环丙氨基-s-三嗪,4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮,N-(氟二氯甲硫基)苯二甲酰亚胺和四苯基甲硼烷吡啶盐等。 
    实施例2 N-酰基苯并异噻唑酮衍生物如式(I)化合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌等的抗菌功效 试验溶液的制备是把表1中的化合物溶解在水中,配成不同浓度,进行抑菌试验,这些试验溶液用移液器移至离心管中培养24h,再进一步用无菌蒸馏水稀释不同浓度,取一定量于培养皿中,加入培养基,冷却后,该培养基与下列酵母或细菌一起培养:大肠杆菌(A);金黄色葡萄球菌(B);枯草芽孢杆菌(C);仙影拳真菌状杆菌(D);铜绿色假单孢菌(E);白链霉菌(F);产气肠杆菌(G)。 在未处理培养物充分生长后,用下列评分体系评估这些化合物: 对本发明化合物的抗菌与防污功效评定的分数列于下表1中。“一”号表示该化合物未进行测试。 对细菌A进行测试时:  对细菌B进行测试时:  对细菌C进行测试时:  对细菌D进行测试时:  对细菌E进行测试时:  对细菌F进行测试时:   对细菌G进行测试时:  合成苯并噻唑啉酮类化合物的杀菌效果较好,抑菌率较高。实例3N-酰基苯并异噻唑酮衍生物如式(I)化合物抗海洋藻类的功效 进行实验以测定本发明海洋防污剂对双眉藻(Amphora)的毒性。双眉藻代表软生污垢生物。 从天然生物膜上分离出(Amphora coffea eformis var.perpusilla)双眉藻并在Guillard′s F2培养基中进行无菌培养。用F2培养基稀释双眉藻的原木培养物,以得到0.25μg/mL的叶绿素a浓度。叶绿素a是通过将测定体积(FV)的细胞培养物穿过一个孔隙为3μm、直径为25mm的硝酸纤维素过滤器来测定。将过滤器与收集到的藻细胞一起移入一玻璃管中。将测定体积(SV)的DMSO溶剂加入该玻璃管中。将该管在暗处进行1.5小时的培育。培育后,在分光光度计上对照DMSO/过滤器空白试样于630及664nm读出样品的吸光率。叶绿素a的浓度可用以下方程计算:叶绿素a(μg/mL)=11.47×Abs664-0.4×Abs630×SV/FV 将10mL稀释的培养物用滴管移至玻璃管中。将10μL海洋防污剂或在对比例中将10μL DMF加入每个玻璃管中。在测量每个管的叶绿素a浓度之前,将这些管在一个照亮的、20℃的执道震荡器中培育96小时。每次处理重复三次。以对照样平均的抑制百分数来评价海洋防污剂的剂量效果。EC50是防止50%藻类生长的剂量效果。EC100是防止100%藻类生长的剂量效果。实验结果在以下列出。 表3 对双眉藻的活性(ppm)   化合物   EC50   EC100   1   2.5   17   2   1.3   4   3   3   19   6   2.1   15   7   2.7   21   11   1.6   17   18   2.3   15   33   1.5   10
    化合物在低ppm范围内对表现出活性可以认为是对软污染有机体有活性。这些结果表明本发明的化合物在低浓度内对软生污垢生物有效。 实例4抗卤虫属(Artemia)的功效 向1mL含不同数量试验的实施例1化合物的人工海水中添加15条卤虫属二龄期幼虫。在连续照明静态培养24小时后,评估该试验。表1中化合物2、6、7、10、11、12、33在等于或低于1ppm的浓度水平引起100%死亡率。 
    实施例5 向实施例表1中化合物(1),(2),(3),(6),(7),(11)(18)和(33)中分别加表4所示的组分。这些物质被独立地混合并用油漆调节器分散,得到表4中实验例1-9的组合物。以同样的方式,得到比较例1的组合物。所用组分的商品名如下: LAROFLEX MP-45:德国BASF A.G.制造的氯乙烯-乙烯基·异丁基醚共聚物。 PLIOLITE S-5B:美国The Goodyear公司制造的苯乙烯-丁二烯共聚物。 AEROZIL# 200:德国Degsa A.G.制造的二氧化硅粉。 表4  将表4中实验例1-5和比较例1所得的每种涂料,用空气喷雾方法涂在已涂有一层市售底漆和乙烯基焦油型防腐涂料的300×100×3.2mm喷砂钢板上,其干膜厚为100μm。试验样板干燥7天后,浸置于海水中并检验有害水生动物和植物的粘附以及粘泥的粘附,其结果列于表5中。表中粘附的有害水生动物和植物的量以它们粘附的面积的百分比(%)来评价,而表中粘附粘泥的量以如下标准来评价:0:无粘附;1:轻微粘附;2:少量粘附;3:中等粘附;4:中等至大量粘附;和5:大量粘附。 表5  如上所述,本发明式(I)化合物在防止和抑制有害水生生物体粘附水中物体方面具有优越的效果,而且这种效果可以保留很长时间。因此,本发明式(I)化合物可以作为抗有害水生生物体的抑制剂或防污组合物的形式作各种应用。

    交易统计

  • 未交易: 1395
  • 已交易: 272
  • 热门合乐彩票平台注册送钱推荐

    网站首页 知识产权交易 投融资 知识产权服务 行业资讯 合乐彩票平台注册送钱查询 联系我们